二次热解析仪作为痕量挥发性有机物分析的核心设备，其校准质量直接影响检测结果的准确性与可比性。以下是涵盖全流程的关键校准步骤及技术要点：
一、校准前准备
1. 环境与设备状态确认
环境条件：实验室温度控制在25±2℃，湿度≤60%，避免温湿度波动干扰热脱附效率；
气路系统：检查载气(高纯氦气)钢瓶压力≥0.4MPa，管路无漏气(用皂液检漏)；
仪器自检：开机预热30分钟，运行自检程序，确认各模块通信正常。
2. 标准物质与耗材准备
校准标样：选用国家认可的液态混合标样(如苯系物、正构烷烃)，浓度梯度覆盖检测量程；
吸附管：提前活化空白Tenax-TA吸附管，置于干燥器备用；
微量注射器：经丙酮清洗后氮吹干燥，用于精确加标。
二、核心校准步骤
1. 一级热脱附校准(初次解吸)
参数设定：按说明书设置初级脱附温度()，保持时间，分流比；
动态吸附验证：向空白吸附管注入1μL标准溶液，通入载气驱溶剂挥发，记录穿透曲线；
回收率计算：通过二级捕集阱收集全部解吸气体，GC-MS定量分析，要求目标物回收率≥95%。
2. 二级闪蒸校准(聚焦进样)
瞬态升温校验：设置二级炉膛温度()，升温速率>200℃/s，驻留时间优化至转移；
峰形对称性测试：进样后观察色谱峰拖尾因子，应<1.5，否则需调整冷热区温差；
交叉污染检查：连续进样3次空白吸附管，确认无残留峰出现。
3. 定量环体积校准
几何体积测定：用量筒测量定量环实际容积，误差应<±5%；
线性回归分析：配制5个浓度梯度的标准气体，绘制峰面积-浓度曲线，相关系数R²≥0.995。
三、性能验证与调整
1. 检出限测定
稀释最高浓度标样至信噪比S/N=3，确定方法检出限，应低于目标物卫生标准值。
2. 精密度测试
同一浓度标样平行测定6次，计算相对标准偏差RSD，要求主要组分RSD<5%，次要组分<10%。
3. 异常诊断处理
基线漂移：检查吸附管空白值，必要时延长烘焙时间至300℃；
响应值偏低：排查冷阱聚焦效率，清理石英棉填充物；
鬼峰干扰：更换O型密封圈，禁用含增塑剂的塑料制品。
四、校准报告与追溯
原始记录存档：保存色谱图、质谱图、校准曲线及计算过程；
证书签发：出具包含校准日期、操作者、复核人信息的校准报告；
周期复校：每季度进行期间核查，每年进行全面校准。
该校准流程严格遵循《HJ 644-2013环境空气挥发性有机物测定》规范，通过分级验证确保从采样到检测的全程质量控制。实际操作中需注意高温防护，避免直接接触灼热部件，定期更换老化隔垫以保证系统密闭性。
